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El Archivo de la Catedral tiene 260 volúmenes empastados con documentos ordenados cronológicamente. La documentación abarca de 1613 a 1936. 146 volúmenes corresponden a documentos de la época colonial, 20 al período de la independencia (1824-25) y 46 a la república (a partir de 1825). De estos 260 tomos, existe el inventario de los 60 primeros volúmenes realizado en 1990. Existen dos índices anteriores de mediados de siglo (los de Roberto Corrales y de Felipe López Meléndez).
Se puede encontrar información acerca de cofradías rurales (siglo XVII). También hay visitas pastorales que pueden ser utilizadas para una historia demográfica más global, ya que sobre todo se manejan cifras totales de la población rural (dividida en blancos, mestizos e indios). A diferencia de los padrones, no permiten entradas más precisas y carecen de otros datos de interés etnográfico.
Los documentos de la Catedral de La Paz incluyen también datos sobre yanaconas, sobre el despacho de mitayos de la zona al Cerro Rico de Potosí y varias cédulas reales a favor de los indios, así como registros sobre diezmos y veintenas. También hay documentación relativa a la rebelión indígena de 1781 en La Paz.